Nasceu a 24 de Maio de 1810 em Tamboril e foi filho de Antônio Ferreira de Sampaio, official de ferreiro e natural de Montemor-velho: Era neto materno de Francisco Xavier, cujo nome está ligado á ultima phase da vida aventurosa de Martins Chaves, o prisioneiro do governador João Carlos.
A vida de Sampaio é uma serie ininterrupta de luctas, combates e serviços de campanha desde que sentou praça a 17 de Junho de 1830 até cahir com trez ferimentos mortaes no campo da honra, glorificando a pátria com seus companheiros da brava e heróica 3.a divisão em operações contra o Paraguay.
Como sargento tomou parte nos combates do Icó e S. Miguel a 4 e a 20 de Abril de 1832; esteve na pacificação do Pará em 1835 e na revolução do Maranhão de 1839 a 41, entrando em 46 combates, entre os quaes o de Tabatinga; foi alferes a 20 de Maio de 1839, tenente a 2 de Dezembro do mesmo anno, capitão a 11 de Setembro de 1843, major a 29 de Julho de 1852, tenente-coronel a 2 de Dezembro de 1861 e brigadeiro a 18 de Fevereiro de 1865.
Serviu em epochas diversas nas províncias do Rio Grande do Sul, Rio de Janeiro e Pernambuco; fez parte da expedição á Colônia do Sacramento e da Divisão Auxiliadora que marchou para Montevidéo; fez a Campanha Oriental, 1864 a 65, e seguindo para o Paraguay em 1865 assistiu á passagem do Paraná a 16 de Abril de 1866, combate da Confluência a 17 de Abril, occupação do forte de Itapirú a 18, combate de Estero-Bellaco a 2 de Maio, combate de Passo Cidra a 20 e á celebre batalha de Tuyuty a 24 de Maio, seu ultimo feito de armas, seu maior titulo á gratidão e á admiração do paiz inteiro.
O heróe de Tuyuty veio a fallecer dos ferimentos recebidos a bordo do “Eponina” perto de Buenos-Ayres, a 6 de Julho de 1866, mas seus restos foram trazidos carinhosamente para a pátria e, acolhidos triumphalmente, hoje repousam no sólo amigo da Fortaleza no cemitério de S. João Baptista, 1.° plano á mão esquerda.
A 24 de Maio, data mui significativa, de 1900 a gratidão cearense erigiu uma estatua ao bravo general na Praça Castro Carreira em frente á Estação Central da Estrada de Ferro de Baturité, distribuindo-se nessa occasião uma Polyan-théa commemorando os altos feitos do vencedor de Diaz, o mais reputado, bravo e querido general do Dictador Solano Lopez.
Antônio de Sampaio tinha as medalhas da Campanha do Uruguay, e Buenos-Ayres e era Cavalleiro de Aviz, Official do Cruzeiro e Official e Commendador da Rosa.